全球十大杀菌剂的市场与展望
　　在全球农药市场中，杀菌剂占了26%的市场份额，其最重要的市场是欧洲、北美和日本，2011年销售额达到了133亿美元。 在这些杀菌剂中，按销售额排在前10位的10个品种占据着重要位置，其销售额合计达到了杀菌剂市场的44%，占全部农用化学品市场份额的11.7%。
　　1 十大杀菌剂概况
　　目前全球销售的主要杀菌剂品种有160多个，超过15种化学结构类型，明确的作用机理近40种。 从应用作物分析，与除草剂、杀虫剂有所不同，谷物、水果和蔬菜、非农用药、大豆是杀菌剂的最大市场，这几种主要作物的市场份额均超过了杀菌剂市场总额的10%，具体市场分布情况见图1。
　　图1 杀菌剂市场按作物分布情况
　　在目前应用的杀菌剂品种中，销售额超过1亿美元的品种有35个。 嘧菌酯、吡唑醚菌酯（唑菌胺酯）、代森锰锌、肟菌酯、丙硫菌唑、铜类杀菌剂、氟环唑、戊唑醇、甲霜灵、环唑醇成为排在杀菌剂销售额前10位的品种，其销售额均超过了3.5亿美元。 在十大杀菌剂品种中，甲氧丙烯酸酯类和三唑类是最重要的结构类型。十大品种2007年销售额合计为35.7亿美元，而在2011年达58.8亿美元，年平均增长率为16.2%。 在这十大杀菌剂品种中，嘧菌酯、吡唑醚菌酯、丙硫菌唑是近年来杀菌剂市场增长最快的品种，4年时间里，销售额扩大了1倍。
　　十大杀菌剂品种，主要由跨国公司所开发和经营，虽然有些品种多个公司同时在经营，但根据品种开发和经营现状主要分为先正达公司和拜耳公司各3个品种，巴斯夫公司2个品种，道化学公司1个品种。十大杀菌剂品种的销售额、上市时间和主要经营公司情况见表1。
　　表1 十大杀菌剂品种销售额情况
　　从品种数量分析，十大杀菌剂品种仅占到杀菌剂品种数量的6.2%，但其销售额却超过了杀菌剂市场份额的40%，在十大杀菌剂品种中，20世纪90年代以后开发的品种占了6个。 从化合物专利情况分析，吡唑醚菌酯、丙硫菌唑还在专利期内，其他品种都已过了专利保护期。
　　2 十大杀菌剂特点及市场变化情况
　　2.1 嘧菌酯
　　嘧菌酯是甲氧丙烯酸酯类杀菌剂中的典型代表，1997年由捷利康公司（现属先正达公司）开发上市。 嘧菌酯是一种高效、广谱的杀菌剂，对几乎所有真菌纲病害如半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌等引起的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑腥病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均有很好的活性。 具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。 对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。嘧菌酯进入病菌细胞内，与线粒体上细胞色素b的Q0位点相结合，阻断细胞色素b和细胞色素d之间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用，破坏病菌的能量合成，由于缺乏能量供应，病菌孢子萌发、菌丝生长和孢子的形成都受到抑制。该杀菌剂能够增强植物的抗逆性，促进植物生长。
　　嘧菌酯1996年在德国最先获得登记，1997年在英国、美国、法国登记上市；1998年在日本上市，同年被列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1；2004年在澳大利亚上市，用于大麦和小麦。嘧菌酯现已在超过100多个国家的120多种作物获得登记，登记防治的植物病害有400多种，几乎涵盖了全部杀菌剂作物市场，其中最重要的应用作物包括大豆、谷物、玉米、水稻、马铃薯、葡萄、香蕉、草坪和花卉等，在美国的水稻市场、拉美的豆类、香蕉和蔬菜市场、日本的蔬菜和草坪市场都占据着重要的位置。 专利到期后，先正达公司与马克西姆、澳新农等公司签订了嘧菌酯合作协议，更多的公司介入嘧菌酯的销售市场。
　　嘧菌酯市场开发极为成功，上市第2年超过了2亿美元，2005年超过了6亿美元，2006年市场稍有下降，2010年突破了10亿美元。 近年来得益于拉美市场和美国玉米市场的拉动，销售额仍在逐年上升，年平均增长速度达到了25%，占到该类杀菌剂市场的40%，成为杀菌剂中销售额最大的品种。 近年来嘧菌酯市场变化情况见图2。
　　图2 嘧菌酯市场近年变化情况
　　经营嘧菌酯的主要公司和品牌：Syngenta（Amistar）。
　　2.2 吡唑醚菌酯
　　吡唑醚菌酯是由巴斯夫1993年发现，2001年登记上市的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，在该类已商品化品种中具有最高的活性。 吡唑醚菌酯具有与嘧菌酯同样的作用机制，抑制病菌细胞线粒体的呼吸作用，具有较强的抑制病菌孢子萌发能力，对叶片内菌丝生长有很好的抑制作用，通过抑制孢子萌发和菌丝生长而发挥药效。 可用于小麦、花生、水稻、蔬菜、果树、烟草、茶树、观赏植物、草坪等各种作物，防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痂病、褐斑病、立枯病等多种病害，并且具有潜在的治疗活性。 最主要的应用作物是大豆、谷物、玉米、水果和蔬菜。 该药在叶片内向叶尖或叶基传导及熏蒸作用较弱，但在植物体内的传导活性较强。 具有一定的植物生长调节作用，能显著提高作物的硝化还原酶的活性。
　　吡唑醚菌酯2001年在德国、英国等欧洲国家上市，巴斯夫公司开发了与氟环唑的混剂用于小麦、燕麦和大麦；2002年在加拿大、法国登记上市，用于谷物；2003年在澳大利亚取得登记；2004年在巴西上市；同年列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1；2006年在阿根廷上市；2007年，巴斯夫和孟山都达成协议，在美国合作推广吡唑醚菌酯；2008年在加拿大、美国登记。现已在50多个国家100多种作物上取得登记，同时在非农作物上也取得了很好的应用。
　　吡唑醚菌酯入市以来市场份额稳定增长，其中拉美地区及亚洲大豆锈病的暴发促进了吡唑醚菌酯的市场的发展。 2005年吡唑醚菌酯销售额达到3.85亿美元，列当年杀菌剂品种第3位；2006年受欧洲谷物市场影响有所停滞，2007年增长到4.6亿美元，以后逐年增长，2009年超过7亿美元。 近年来吡唑醚菌酯市场变化情况见图3。
　　图3 吡唑醚菌酯市场近年变化情况
　　经营吡唑醚菌酯的主要公司和品牌：BASF（Headline，Cabrio Opera）。
　　2.3 代森锰锌
　　代森锰锌是美国罗姆哈斯公司（现属美国道化学公司）1943年开发的很古老的品种，为代森锰与锌的配位络合物，1961年实现大规模产业化生产。 代森锰锌是一种广谱保护性杀菌剂，其作用机理是抑制菌体内丙酮酸的氧化。 代森锰锌在植物体内有多个作用位点，使其抗性风险很低。施药后在植物表面形成保护膜层，抑制病菌孢子发芽和侵入，抑制病菌蔓延。 对多种真菌引起的病害具有保护和治疗作用。 可用于多种作物的炭疽病、猝倒病、霜霉病的防治。 该药杀菌谱广，对大多数作物安全，可与多种杀虫剂和杀菌剂及各种肥料混配，特别是与内吸性杀菌剂混配，用于叶面喷施及种子处理，在水果和蔬菜及多种大田作物得到广泛应用。 在植物或环境中无累积毒性。
　　该品种专利到期后，罗姆哈斯公司通过产业规模的扩大继续保持着优势市场地位。 在法国建有世界最大的代森锰锌生产装置，2001年在印度和中国建立了生产装置，2007年关闭了法国装置。 代森锰锌2005年在欧洲取得了重新登记，2006年在美国也获得了重新登记。2012年道化学公司将该品种的欧洲业务转给了印度公司。目前巴斯夫公司、联合磷化等很多公司也都经营该品种。
　　代森锰锌的广谱特性、良好的安全性及很低的使用成本使该品种在杀菌剂市场一直占据着重要地位。 其销售额多年来始终保持着杀菌剂市场前3名的位置。代森锰锌市场保持稳定上升，小幅增长，2007年销售额为4亿美元，2011年超过6亿美元。 近年来变化情况见图4。
　　图4 代森锰锌市场近年变化情况
　　经营代森锰锌主要公司和品牌：Dow（Dithane ），Cerexagri（Penncozeb），DuPont（Manzate），Cuproquim，Indofil。
　　2.4 肟菌酯
　　肟菌酯是诺华公司（现属先正达公司）1998年开发的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，后因公司合并，肟菌酯转给了拜耳公司，1999年拜耳公司将该产品推向市场。 肟菌酯为含氟甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，具有该类杀菌剂同样的作用机制和相近的作用特点。 对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。 除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病亦有良好的活性。 主要应用作物是大豆、谷物、水果、蔬菜、玉米和花生等，对作物具有良好的安全性。 肟菌酯可混性强，为了延缓抗性发展和扩大杀菌谱，开发了大量的混剂，与肟菌酯复配的主要品种有丙环唑、环丙唑醇、戊唑醇、丙硫菌唑、霜脲氰等。
　　1998年肟菌酯在南非、瑞士登记，用于葡萄和苹果；1999年在美国取得登记；2000年在比利时、爱尔兰和英国登记；2001年在德国和法国登记；2003年10月，肟菌酯被列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1中。 到目前为止，肟菌酯及其复配产品已在全球80多个国家取得登记。 肟菌酯的主要区域市场包括澳大利亚、加拿大、法国、德国、日本、美国、中国、英国、西班牙、韩国、巴西、阿根廷等。
　　肟菌酯的市场销售稳定增长，2001年为9 000万美元，2004年接近4亿美元，2005、2006年由于竞争加剧、抗性问题及欧洲气候原因，销售额有所下降。 得益于巴西需求增加和美国玉米田使用量增大，市场迅速得到恢复并快速增长，2008年为4.7亿美元，2009年为4.9亿美元，2011年为5.9亿美元，达到该类杀菌剂市场份额20%，年平均增长率超过了10%。 近年来肟菌酯市场变化情况见图5。
　　图5 肟菌酯市场近年变化情况
　　经营肟菌酯的主要公司和品牌：Bayer（Flint）。
　　2.5 丙硫菌唑
　　丙硫菌唑是2004年拜耳公司开发的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂。 与三唑类杀菌剂相比，具有更加广谱的杀菌活性，最主要的应用作物是谷物、油菜和花生。丙硫菌唑几乎对麦类所有病害都有很好的防效，如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等，特别是对纹枯病和斑枯病具有特殊的活性。 丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体—羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂（DMIs）。 不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗、根除的活性，而且持效期长。为了预防抗性的发生，适应特殊的作物与防治不同的病害之需要，拜耳公司目前正在开发并登记丙硫菌唑单剂以及与不同作用机理药剂的混合制剂，开发了与氟嘧菌酯、肟菌酯、戊唑醇、螺环菌胺等混剂，近期正在推广与杀虫剂噻虫胺的混剂。
　　丙硫菌唑2004年在德国入市，用于谷物和油菜；2006年在澳大利亚登记；2007年在法国取得登记；2008年在美国入市，用于大豆；2009年进入意大利市场；2010年在英国取得登记，2011年在加拿大、阿根廷、巴西、土耳其、智利取得登记；到目前为止已在40多个国家取得登记。为满足市场迅速增长，拜耳公司于2009年投资3千万欧元扩大了位于德国多尔马根的生产装置。
　　丙硫菌唑市场增长很快，自2004年上市以来，销售额逐年上升，上市第2年销售额超过了1亿美元，2007年2.4亿美元，2009年4.21亿美元。 2010年受到欧洲和美国市场的价格影响，销售额有所回落，2011年又恢复增长，超过了5亿美元。近年来丙硫菌唑市场变化情况见图6。
　　图6 丙硫菌唑市场近年变化情况
　　经营丙硫菌唑的主要公司和品牌：Bayer（Proline）
　　2.6 铜类杀菌剂
　　法国人1882年在波尔多地区发现硫酸铜与石灰水混合具有防治葡萄霜霉病的效果并在1885年作为保护性杀菌剂得到广泛应用，从而开创了人类使用杀菌剂的历史。该类杀菌剂中包括多个铜元素化合物，最主要的是氧氯化铜、氧化亚铜、硫酸铜和氢氧化铜。 铜类杀菌剂对真菌性病害和细菌性病害都有较好的防治效果，既有保护作用，兼有治疗和铲除作用。 作用机制主要是通过释放的铜离子与菌体蛋白质中的-SH、-NH3、-OH等基团发生作用，从而表现出杀菌效果。
　　铜类杀菌剂持效期长，耐雨水冲刷效果好，长期使用不会产生抗性，主要应用于水果和蔬菜、非农作物、咖啡和坚果等。 目前铜类杀菌剂最大的市场是欧洲，用于防治葡萄霜霉病。
　　铜类杀菌剂低毒、安全、杀菌谱广，对环境友好，作为推荐杀菌剂品种在无公害水果和蔬菜中大量使用，该类杀菌剂的不足是药效低、用量大，为了提高活性，经常与苯基酰胺类和氨基甲酸酯类杀菌剂进行混用，其中与霜脲氰、霜灵和代森锰锌混用最为普遍。 大部分铜类杀菌剂2009年在欧洲取得了重新登记。
　　铜类杀菌剂市场一直保持稳定并逐年增长，近年来每年大约增长5千万美元，2007年销售额为3亿美元，2008年销售额为3.5亿美元，2010年销售额为4.5亿美元。近年来市场变化情况见图7。
　　图7 铜类杀菌剂市场近年变化情况
　　经营铜类杀菌剂的主要公司和品牌：Syngenta（Recop），BASF（Cobox），Bayer（Cupravit），Isagro Caffaro Dow Cuproquim UPL。
　　2.7 氟环唑
　　氟环唑是由巴斯夫公司1985年发现、1993年登记上市的三唑类杀菌剂。 具有良好的保护、治疗、铲除活性和内吸活性。 氟环唑能够抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，使病菌死亡。 主要防治谷物褐锈病、黄锈病、叶斑病、大豆锈病、白粉病等10多种病害，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等病害。 氟环唑杀菌谱与其他三唑类杀菌剂相比并不突出，但对于谷物主要病害有很好的活性，成为重要的竞争优势，同时氟环唑可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这也是氟环唑优于其他三唑类品种的特性。
　　1993年氟环唑首次进入法国市场，随后在美国、英国、德国、阿根廷、巴西等国家登记上市，2000年在中国取得登记。 在欧洲，氟环唑是第3个根据欧盟农药登记指令审批的农药品种。 氟环唑进入市场后开发了多种混剂，包括与醚菌酯、丁苯吗啉、唑菌胺酯的混剂，其中与唑菌胺酯的混剂已成为拉美地区的主导产品。 除了巴斯夫公司、氟环唑也是马克西姆、AgriGuard公司的主要杀菌剂产品。
　　氟环唑上市以后，市场稳定增长，2009年超过戊唑醇成为三唑类杀菌剂中最大的品种。 2005年受欧洲市场低迷的影响，氟环唑销售额为2.7亿美元，2007年由于巴西市场大豆锈病的发生促进了氟环唑的市场，销售额增长为3.5亿美元，2008年为4.2亿美元，以后2年受欧洲谷物市场需求减弱影响，市场没有增长，2010年还稍有回落，2011年重新增长到4.9亿美元，继续占据着三唑杀菌剂领先地位。近年来氟环唑市场变化情况见图8。
　　图8 氟环唑市场近年变化情况
　　经营氟环唑的主要公司和品牌：BASF（Opus）。
　　2.8 戊唑醇
　　戊唑醇是由拜耳公司1998年引入市场的三唑类杀菌剂，具有优良的生物活性，用量低，内吸性强，适用范围广，对白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害均能有效防治。 戊唑醇可作种子处理或叶面喷雾使用，主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米、高粱等作物上的多种真菌病害。 戊唑醇被植物吸收后，在植物组织中向顶转移，主要用于防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病等。戊唑醇具有与其他三唑类杀菌剂相同的作用机制，抑制麦角甾醇中间体的氧化脱甲基反应，与传统的三唑类杀菌剂相比，戊唑醇还存在其他作用位点，但同样存在于麦角甾醇生物合成过程中，这个特点使其扩大了活性谱。戊唑醇具有植物生长调节作用，能够促进作物生长、根系发达、叶色浓绿、植株健壮，使有效分蘖增加，提
　　高产量。
　　戊唑醇自法国上市以来，市场发展较快，已在世界上50多个国家的60多种作物上获得登记。 1995年在中国取得登记。 2008年拜耳公司在欧洲取得了戊唑醇重新登记，被列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1中。 由于专利到期，2006年拜耳公司与杜邦、巴斯夫、马克西姆、科聚亚等公司达成协议，在美国等市场合作开发戊唑醇混剂。 2008年马克西姆公司在意大利取得了登记；2009年澳新农公司在美国取得了登记；拜耳公司2011年在阿根廷，2012年在美国、巴西、英国、土耳其分别登记了戊唑醇的新混剂。
　　戊唑醇上市初期，市场发展很快，2003、2004年由于巴西大豆锈病暴发，市场得到迅速扩张，2009年以前占据三唑类杀菌剂市场份额第一的位置，目前是三唑类杀菌剂的第二大品种。2007年后由于专利到期，竞争加剧，市场受到影响，销售额为4.8亿美元，以后市场逐年萎缩，2010年下降到4亿美元，2011年有所恢复。 近年来戊唑醇市场变化情况见图9。
　　图9 戊唑醇市场近年变化情况
　　经营戊唑醇的主要公司和主要品牌：Bayer（Folicur，Raxil，Horizon，Elite），Makhteshim Agan，Meghmani，Atul，Punjab Chemicals。
　　2.9 甲霜灵
　　甲霜灵是汽巴嘉基公司（现属先正达公司）于1977年开发的取代苯酰胺类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸活性，通过抑制病菌的蛋白质核糖体RNAⅠ的合成而起到杀菌作用，特别是对卵菌钢病害有很好的防治效果，如马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、啤酒花霜霉病、甜菜疫病、油菜白锈病、烟草黑胫病、柑橘脚腐病、黄瓜霜霉病、番茄疫病、谷子白发病、芋疫病、辣椒疫病以及由疫霉菌引起的各种猝倒病和种腐病等。 适宜作物为谷物、马铃薯、葡萄、烟草、柑橘、啤酒花、蔬菜等。 甲霜灵具有双向传导性能，可被植物的根茎叶吸收，随水分运输而转移到植物的各器官。 除叶面喷施，还可用于玉米、高粱等种子处理剂。
　　甲霜灵在世界多个国家登记，2010年取得了欧洲的重新登记，精甲霜灵2002年已被列入欧洲农药指令附录1中。近年来主要进行混剂开发，先正达公司开发的甲霜灵混剂已在美国、加拿大、英国、法国等登记。 2003年甲霜灵与苯醚甲环唑的混剂被引入美国谷物市场，随后开发了与噻虫嗪、嘧菌酯等混剂用于马铃薯和棉花；2008、2009年科聚亚和澳新农公司在美国市场引入甲霜灵混剂作为种子处理剂；巴斯夫公司取得了甲霜灵与灭菌唑混剂在美国的登记，用于小麦。
　　甲霜灵进入市场已经30多年，目前仍占据着杀菌剂市场的重要位置，市场稳定并每年小幅增长，2007年为2.5亿美元，2009年为2.8亿美元，2010年为3亿美元。 近年来甲霜灵市场变化情况见图10。
　　图10 甲霜灵市场近年变化情况
　　经营甲霜灵的主要公司和主要品牌：Syngenta（Ridomil），Rallis，United Phosphorus，Sipcam，IQV，Punjab Chemicals，Meghmani。
　　2.10 环唑醇
　　环唑醇是山道士公司（现属先正达公司）于1988年推出的三唑类杀菌剂。 该药对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌引起的谷类眼点病、叶斑病和网斑病，麦类锈病、白粉病，果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病有很好的防除效果。 环唑醇与其他三唑类杀菌剂作用机制相同，具有预防和治疗作用。
　　环唑醇在法国推出后最先作为麦类杀菌剂叶面喷施，后来开发了种子处理剂，在欧洲获得登记上市以后迅速成为欧洲谷物市场最重要的杀菌剂品种，后来由于其他三唑杀菌剂新品种和甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的冲击，市场渐渐萎缩。2000年先正达公司将环唑醇欧洲业务转给拜耳公司，两大公司同时经营该品种，市场得到改善。目前环唑醇最大的应用作物是大豆，2008年先正达获得了美国大豆登记，2010年扩展到甜菜。2010年澳新农公司与先正达公司达成开发该品种巴西大豆市场协议。2011年杜邦公司开发了环唑醇与唑菌胺酯的混剂开发巴西市场的小麦、玉米、水稻、甜菜、棉花等市场。
　　环唑醇近年来市场保持小幅增长，2007年销售额为1.8亿美元，2010年上升到2.5亿美元。 得益于巴西市场混剂的开发，2011年销售额增长到3.5亿美元。 近年来环唑醇市场变化情况见图11。
　　图11 环唑醇市场近年变化情况
　　经营环唑醇的主要公司和品牌：Syngenta（Alto），Bayer。
　　3 十大杀菌剂展望
　　3.1 嘧菌酯
　　嘧菌酯上市17年发展成为杀菌剂中最大的品种，这不仅得益于该药具有良好的生物活性，还在于对环境具有良好的相容性。 不足之处是由于作用位点单一，使其抗性风险很大，实际上已有越来越多的抗性报道。 为了有效规避抗性风险及扩大防治范围，今后嘧菌酯将更多的以复配制剂入市，与之复配品种的市场也将随之扩大。目前与嘧菌酯复配的品种主要有霜脲氰、吡虫啉、百菌清、丁苯吗啉、己唑醇、氟虫腈、环唑醇和异丙菌胺等。 未来几年，嘧菌酯在巴西大豆和美国玉米上的应用将进一步扩大，市场也将随之增长，预计近几年的年平均增长速率将达到20%。
　　3.2 唑菌胺酯
　　唑菌胺酯上市比嘧菌酯晚了5年，为了抵御高抗风险，巴斯夫公司开发了一系列混剂产品，上市时推出了唑菌胺酯和氟环唑的复配产品，随后陆续开发了啶酰菌胺、醚菌酯、烯酰吗啉、灭菌丹、丁苯吗啉、氟虫腈、灭菌唑、氟环唑+醚菌酯等混剂产品，有效的降低了抗性风险。 唑菌胺酯2015年在欧洲、美国和中国的专利到期，届时该产品的欧洲登记资料保护已先行到期，将有更多的农化公司介入该产品欧洲市场的销售；由于唑菌胺酯在美国市场从2008年起获得了10年的登记资料保护权，即使专利到期后要进入美国市场仍需自行准备一套完整的登记资料，市场进入难度较大。 预计未来几年唑菌胺酯的市场将进一步扩大，年平均增长率将超过15%。
　　3.3 代森锰锌
　　代森锰锌作为杀菌剂使用已近70年，现仍作为主要的杀菌剂品种发挥着重要作用。 与新型杀菌剂开发混剂和填补细分市场是代森锰锌未来的发展方向，预计该品种未来几年市场将稳定增长，达到10%左右的年增长率。
　　3.4 肟菌酯
　　肟菌酯的化合物专利在2011年到期，但还存在工艺、制剂专利，这项措施延缓了化合物专利到期后其他公司进入市场的速度，近期欧美以外的市场将是其他公司最易介入的市场。与嘧菌酯等其他甲氧丙烯酸酯类杀菌剂一样，肟菌酯也面临抗性问题，加大混剂开发是降低风险的有效途径。新型SDHI类杀菌剂（呼吸抑制类杀菌剂）产品也将对肟菌酯的市场造成冲击。 由于肟菌酯对鱼类和水生生物高毒，也限制了在一些市场的应用。 尽管有这些不利因素，作为甲氧丙烯酸酯类3个最为广谱的杀菌剂之一，肟菌酯具有持续的发展前景，未来几年市场将不断增长，年增长率有望达到25%。
　　3.5 丙硫菌唑
　　同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性，活性优于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇，不仅具有良好的安全性，而且增产明显。 这些特点表明，丙硫菌唑将有很好的市场发展潜力，特别是在现有的谷物和油菜以外的市场将得到快速增长。 为了预防抗性的发生， 适应特殊作物与防治不同病害需要， 拜耳公司目前正在开发并登记丙硫菌唑与不同作用机理药剂的混合制剂。 未来丙硫菌唑的市场将持续增长。
　　3.6 铜类杀菌剂
　　铜类杀菌剂在防控葡萄霜霉病和白粉病、坚果疮痂病、马铃薯疫病领域仍然发挥着重要作用，成本较低。 作为最古老的杀菌剂，铜类杀菌剂面临众多的新型杀菌剂的市场冲击，同时由于资源保护，该类杀菌剂的价格也在不断上升。 铜类杀菌剂全球销售额在经历了连续6年的下降后，从2002年市场恢复性增长，2011年达到了该类杀菌剂在80年代的市场水平。 如果登记政策不变，铜的价格保持基本稳定，该类杀菌剂的市场有望继续改善。
　　3.7 氟环唑
　　氟环唑具有较长的持效期，在谷物上的抑菌作用可达40 d以上；显效明显，可迅速被植株吸收并传导至感病部位，使病害侵染立即停止，并能通过调节酶的活性提高作物自身生化抗病性，使作物本身的抗病性大大增强，这些特点是氟环唑市场迅速增长的重要因素。 未来氟环唑将主要发展混剂，特别是开发SDHI类杀菌剂的混剂是促进氟环唑市场持续增长的重要措施。预计未来几年氟环唑的市场将有10%的年增长率。
　　3.8 戊唑醇
　　戊唑醇作为三唑类杀菌剂品种中的典型代表，在该类杀菌剂的发展过程中起到了重要作用，由于甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的冲击和新的三唑类杀菌剂品种的入市，近年来戊唑醇市场总体趋于下降，预计未来几年仍将保持这种趋势。
　　3.9 甲霜灵
　　由于抗性发展，特别是交互抗性影响，甲霜灵市场份额受到影响，主要是在葡萄、马铃薯和一些水果和蔬菜市场。 主要经营公司如先正达等也正在采取一系列措施保护甲霜灵的市场份额，预计未来几年甲霜灵市场保持稳定并有小幅增长。
　　3.10 环唑醇
　　环唑醇具有良好的可混性，近年来先正达、拜耳、杜邦等跨国公司纷纷开发了其专利产品与环唑醇的混剂，并在欧洲、北美、南美市场登记上市，受这些公司专利产品的带动，未来几年环唑醇有望成为三唑类杀菌剂中增长速度最快的品种，年增长率将超过20%。
　　4 小结
　　随着全球气候变暖，农作物病害发生日趋严重，而生物技术对作物病害防治领域的影响低于对除草剂和杀虫剂防治领域，目前还没有成熟的生物技术用于农作物病害防治；相对于除草剂和杀虫剂，杀菌剂更易于产生抗性，特别是防治效果比较好的内吸性杀菌剂更是如此；农产品价格的提升促进了杀菌剂市场的不断扩大，农产品品质的提高促进了环境友好杀菌剂的发展，这些因素成为杀菌剂市场增长和新型杀菌剂开发的动力。 新型杀菌剂的开发、特别是发现具有全新作用机制的新杀菌剂将是各大农化公司的重要目标，杀菌剂的市场也将随之不断的扩大。从十大杀菌剂品种的市场变化曲线可以看出，除戊唑醇外，其他9个杀菌剂近年来基本上是在持续上涨。十大杀菌剂在农作物保护领域发挥了巨大的作用，尽管一些品种受到抗性和环境问题等不利影响，但在未来几年，这些品种的市场份额基本保持稳定，其中多数品种将保持10%以上的年增长率。